グローバル版Xperia Zの外部メモリは最大で32GBとスペックシートに記されていますが、実際には64GBのMicroSDXCに対応する事が判明したとXperia Blogが報じています。
歴代のXperiaスマートフォンと同じように、公称容量以上のMicroSDが何の問題もなく使えてしまうそうです。ただし問題が起きた際は自己責任という形になります。
(追記)ちなみにdocomo SO-02Eはグローバル版と異なり、microSDXC 64GBに対応している事がdocomoによりアナウンスされています。
情報元:Xperia Blog (当初Xperia Z SO-02Eの外部メモリ容量も最大32GBであるというような誤解を与えてしまう表現でした。訂正してお詫び申し上げます。)